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二氯甲烷

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中文同義詞:甲叉二氯;甲撐氯;氯化次甲基;亞甲基二氯;亞甲基氯;二氯甲烷;二氯亞甲基;氯化亞甲基[2] 

英文同義詞:DEBLOCKINGREAGENT;DEBLOCKREAGENT;DEBLOCK-TCAREAGENT;DETRITYLATINGREAGENT;TRICHLOROACETICACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETICACIDINDICHLOROMETHANE;AerotheneMM;CH2Cl2[2] 

CAS號(hào):75-09-2[4] 

EINECS號(hào):200-838-9[2] 

Mol文件:75-09-2.mol[2]

物理性質(zhì)編輯

理化常數(shù)

二氯甲烷

二氯甲烷

具有類似醚的刺激性氣味

蒸汽壓:30.55kPa(10℃)

熔點(diǎn):-95.1℃

相對(duì)密度:1.3266(20/4℃)自燃點(diǎn):640℃。

粘度(20℃):0.43mPa·s。

折射率nD(20℃):1.4244。

臨界溫度:237℃,

臨界壓力:6.0795MPa。

極性:3.4。

吸收波長(zhǎng):245。

溶解性:不溶于水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。

熱解后產(chǎn)生HCl和痕量的光氣,與水長(zhǎng)期加熱,生成甲醛和HCl。進(jìn)一步氯化,可得CHCl3和CCl4。無(wú)色易揮發(fā)液體,難燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)部分水解生成甲醛。工業(yè)中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應(yīng)制得,經(jīng)過(guò)精餾得到純品,是優(yōu)良的有機(jī)溶劑,常用來(lái)代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。對(duì)皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強(qiáng),使用高濃度二氯甲烷時(shí)應(yīng)注意。

安定性:在一般溫度(常溫)下沒(méi)有濕氣時(shí),二氯甲烷比其同類物質(zhì)(氯仿及四氯化碳)穩(wěn)定。

危害分解性:長(zhǎng)期與水接觸會(huì)緩慢分解產(chǎn)生氯化氫。

危害之聚合:不會(huì)發(fā)生。

反應(yīng)性及不相容性:

1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。堿土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。

2.當(dāng)受相當(dāng)於或少于25克黃色炸藥的震蕩時(shí),二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。

3.與鋰的碎片混合,對(duì)震蕩很敏感且會(huì)爆炸,有時(shí)爆炸程度相當(dāng)劇烈。

4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態(tài)氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會(huì)形成爆炸性混合物。

5.硝酸:形成爆炸性產(chǎn)物。

6.強(qiáng)氧化劑:可能起爆炸性反應(yīng)。

7.強(qiáng)酸:可能起爆炸性反應(yīng)。

8.鐵、某些不銹鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會(huì)腐蝕此類金屬。

9.鋁粉:於適當(dāng)壓力,95℃下會(huì)產(chǎn)生無(wú)法控制的放熱反應(yīng)。

10.胺類:放熱反應(yīng)。

11.會(huì)與下列化合物激烈反應(yīng):胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉……。

12.塑膠、橡皮、和一些涂料表層會(huì)被分解。

13.有可能聚集靜電荷而引發(fā)蒸汽爆炸。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率:16.38

2、摩爾體積(m3/mol):67.8

3、等張比容(90.2K):148.8

4、表面張力(dyne/cm):23.1

5、極化率:6.49[5]

化學(xué)性質(zhì)編輯

穩(wěn)定性

甲烷分子中兩個(gè)氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無(wú)色、透明、比水重、易揮發(fā)的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,與絕大多數(shù)常用的有機(jī)溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環(huán)己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無(wú)閃點(diǎn),含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當(dāng)二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以10:1比例混合時(shí),其混合液具有閃點(diǎn),蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感并有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當(dāng)發(fā)生嚴(yán)重的中毒危險(xiǎn)時(shí)應(yīng)立即脫離接觸并移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會(huì)得到緩解或消失,不會(huì)引起持久性的損害。

毒理學(xué)資料

毒性:經(jīng)口屬中等毒性。

急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5056.2g/m3,8小時(shí)(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經(jīng)口20~50ml,輕度中毒;人經(jīng)口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時(shí)/天,75天,無(wú)病理改變。暴露時(shí)間增加,有輕度肝萎縮、脂肪變性和細(xì)胞浸潤(rùn)。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)氏菌5700ppm。DNA抑制:人成纖維細(xì)胞5000ppm/小時(shí)(連續(xù))。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時(shí),孕6~15天),引起肌肉骨骼發(fā)育異常,泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育異常。

致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物陽(yáng)性,人類不明確。關(guān)于病人是否應(yīng)把二氯甲烷視為動(dòng)物和人的致癌物,動(dòng)物實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和人類流行病學(xué)數(shù)據(jù)尚不充分。然而,鑒于時(shí)下在對(duì)大鼠和小鼠的吸入研究中的發(fā)現(xiàn),且這些數(shù)據(jù)在任務(wù)組會(huì)議之后已可加以應(yīng)用,故應(yīng)將二氯甲烷視為一種對(duì)人類潛在的致癌物。

環(huán)境行為

危險(xiǎn)特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

環(huán)境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進(jìn)劑、油漆清除劑、金屬去油劑。

2.空氣流布:二氯甲烷進(jìn)入大氣中會(huì)和氫氧自由基反應(yīng)而發(fā)生分解,其半生期為數(shù)個(gè)月。

3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種(Sewageseed)或活化淤泥反應(yīng),在6小時(shí)到7天之間會(huì)完全的生物分解。

4.生物濃縮雖然缺乏實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),但是由於二氯甲烷的辛醇與水分配系數(shù)低,因此可推斷其不會(huì)有生物濃縮的現(xiàn)象。

5.自水/土壤揮發(fā)性二氯甲烷的亨利定律常數(shù)很高,很迅速而穩(wěn)定的由水中蒸發(fā),其由水中蒸發(fā)的半生期為3-5.6小時(shí)。

穩(wěn)定性

1.毒性很小,且中毒后蘇醒較快,故可用作麻醉劑。對(duì)皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經(jīng)口LD50:1.6mL/kg。空氣中最高容許濃度500×10-6。操作時(shí)應(yīng)戴防毒面具,發(fā)現(xiàn)中毒后立即脫離現(xiàn)場(chǎng),對(duì)癥治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強(qiáng),大量吸入會(huì)引起急性中毒,出現(xiàn)鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時(shí)會(huì)引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺(jué)閾濃度522mg/m3,工作場(chǎng)所最高容許濃度為1740mg/m3。

2.穩(wěn)定性:穩(wěn)定。

3.禁配物:堿金屬、鋁。

4.避免接觸的條件:光照、潮濕空氣。

5.聚合危害:不聚合。

6.分解產(chǎn)物:氯化氫、光氣。[5]

制備編輯

制法:1.天然氣氯化法天然氣與氯氣反應(yīng),經(jīng)水吸收氯化氫副產(chǎn)鹽酸后,用堿液除去殘余微量的氯化氫,再經(jīng)干燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣100%4000、天然氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)、甲烷含量97%1000m3/t、液堿100%274。

2.氯甲烷氯化法氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進(jìn)行反應(yīng),生成二氯甲烷,經(jīng)堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產(chǎn)三氯甲烷。氯甲烷≥98%746、液氯≥99.5%854、燒堿30%221。

工業(yè)一般通過(guò)甲烷的氯化來(lái)合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內(nèi)的一堆混合物,不過(guò)由於各自沸點(diǎn)拉開(kāi)的距離比較大,可以方便地通過(guò)普通的分餾技術(shù)來(lái)分離提純。

用途編輯

二氯甲烷具有溶解能力強(qiáng)和毒性低的優(yōu)點(diǎn),大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發(fā)泡劑、脫模劑、脫漆劑。

二氯甲烷為無(wú)色液體,在制藥工業(yè)中做反應(yīng)介質(zhì),用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產(chǎn)中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進(jìn)劑、有機(jī)合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產(chǎn)用發(fā)泡劑和金屬清洗劑等。

二氯甲烷在中國(guó)主要用于膠片生產(chǎn)和醫(yī)藥領(lǐng)域。其中用于膠片生產(chǎn)的消費(fèi)量占總消費(fèi)量的50%,醫(yī)藥方面占總消費(fèi)量的20%,清洗劑及化工行業(yè)消費(fèi)量占總消費(fèi)量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業(yè)制冷系統(tǒng)中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時(shí)能產(chǎn)生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進(jìn)水解而對(duì)金屬的腐蝕性增強(qiáng)。

用于谷物熏蒸和低壓冷凍機(jī)及空調(diào)裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產(chǎn)中用作輔助發(fā)泡劑,以及用作擠壓聚砜型泡沫塑料的發(fā)泡劑。[6]

二氯甲烷還是用來(lái)制作脫咖啡因咖啡的物質(zhì)??Х认韧ㄟ^(guò)蒸煮,使咖啡因溶解出來(lái)并漂浮在表面,然后使用二氯甲烷來(lái)去掉咖啡因。

儲(chǔ)存

操作與儲(chǔ)存注意事項(xiàng)

1.操作時(shí)避免產(chǎn)生霧滴,并穿戴適當(dāng)之個(gè)人防護(hù)裝備。

2.避免讓釋出的蒸氣和霧滴進(jìn)入工作區(qū)的空氣中。

3.在通風(fēng)良好的特定區(qū)內(nèi)操作并采最小用量。

4.須備隨時(shí)可用於滅火及處理泄漏的緊急應(yīng)變裝備。

5.空的貯存容器內(nèi)可能仍有具危害性的殘留物。

6.於焊接、火焰或熱表面的附近不可操作使用此物。

7.貯存於陰涼、乾燥、通風(fēng)良好及陽(yáng)光無(wú)法直射的地方。

8.貯存須遠(yuǎn)離熱源、火焰及不相容物,如強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、硝酸。

9.貯存在貼有標(biāo)簽的適當(dāng)容器里。

10.不用的容器以及空桶都應(yīng)緊密的蓋好。

11.避免容器受損并定期檢查貯桶有無(wú)缺陷如破損或溢漏等。

12.容器鍍鋅或有Phenolic合成樹(shù)脂的內(nèi)襯,可降低二氯甲烷發(fā)生分解的可能性。

13.限量貯存。

14.於適當(dāng)處張貼警示符號(hào)。

15.貯存區(qū)要與員工密集之工作區(qū)域分開(kāi),限制人員接近該區(qū)。

16.使用被規(guī)定可用於物質(zhì)的塑膠水管去卸載毒化物。(hazardtext)

17.物質(zhì)可能會(huì)積聚靜電可能會(huì)造成燃燒。(hazardtext)7.貯存於陰涼、乾燥、通風(fēng)良好及陽(yáng)光無(wú)法直射的地方。

包裝儲(chǔ)運(yùn):用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車(chē)槽車(chē)、汽車(chē)均可運(yùn)輸。應(yīng)貯存在冷暗干燥、通風(fēng)良好的地方,注意防潮。

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